آاربرد نانوآاتاليستها در تصفيه هيدروژني فرايندهاي
پالايش نفت
چكيده
در فناوری نانو خواص فيزيكي مواد نانوابعاد در حوزه اي
بين اثرات کوانتومي و خواص توده قرار مي گيرد
. علوم وفنون نانو محصول مطالعات دانشمندان در رشته هاي مختلف
بوده است ، آه با راه حل ها و روش هاي گوناگون و خلاقانه
به صورت مجموعهاي از فنون علمي آارامد درآمده است
.در اين نوشتار، ضمن بررسي فرايند تصفي
ۀ هيدروژني ،انواع آاتاليست هاي مورد استفاده در اين فرايند و تاثير
فناور ينانو برآا بررسي گرديده است
.مقدمه
پالايش نفت با تقطير جزء به جزء ن فت خام به گرو ه هاي
هيدروآربني شروع شده و خواص محصولات ، مستقيماً متناسب با
نحوه انجام فرآيند تبديل نفت ميباشد
.فرآيندها و عمليات پالايش نفت به پنج بخش اصلي تقسيم
م يشود
:الف
) تفكيك (تقطير)ب
) فرآيندهاي تبديلي آه اندازه و ساختار مولكو ليهيدروآرب نها را تغيير م يدهند اين فرآيندها شامل
:1
) تجزيه (تقسيم)2
) همسا نسازي(ترآيب)3
) جايگزيني(نوآرائي) ميباشند.ج
) فرآيندهاي عم لآوريد
) فرآيندهاي تنظيم و اختلاطفرايند تجزيه آه از زير شاخه هاي فرايندهاي تبديلي
محسوب مي شود، شامل هيدروآراآينگ، شكست آاتاليستي و شكست
گرمايي ميشود
.تصفيه هيدروژني
/ هيدروتريتينگ آاتاليستيهيدروتريتينگ آاتاليستي يك فرآيند هيدروژناسيون است
آه براي خارج آردن حدود
90 درصد مواد آلوده آنندهنيتروژني، سولفوري، اآسيژن دار و فلزات از برش هاي نفتي
مايع مورد استفاده قرار م ي گيرد
. اين مواد آلاينده درصورتيآه از سيالات نفتي جدا نشوند، مادامي آه از درون
لولههاي واحدهاي پالايش مي گذرند، مي توانند اثرات مخربي
روي تجهيزات، آاتاليست ها و آيفيت محصولات ايي داشته
باشند
.پيش از فرآيندهاي بازآرايي هيدروتريتينگ معمولا
انجام مي شود به نحوي آه
(Catalytic Reforming) آاتاليستيآاتاليستها با مواد اوليه تصفيه نشده ، تماس پيدا
نكنند
.هيدروتريتينگ را همچنين مي توان پيش از شكست آاتاليستي
انجام داد تا ميزان گوگرد آاسته شود و بازده محصولات
بهبود
(Middle – distillate) بيشتر شود و برشهاي نفتي ميانتقطيرييابند و به آروزون، سوخت ديزل و نفتن ها تبديل شوند
. بهعلاوه، هيدروترتينگ اولفين ها و آروماتيك ها را به انواع
اشباع شده تبديل ميآند
.فرآيندهاي گوگردزدايي با هيدروژناسيون آاتاليستي
هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژني براي خارج آردنسولفور، هيدرودي سولفوريزاسيون
(گوگردزدايي باهيدروژناسيون
) خوانده مي شود. در يك واحد گوگردزداييبا هيدروژناسيون آاتاليستي ابتدا هوا از ناخالصي هاي
اوليه خارج مي شود و با هيدروژن مخلوط مي شود و آنگاه در
يك آوره با دماي
600 تا 800 درجة فارايت پيش گرم مي -شود
. در راآتور، ترآيبات سولفور و نيتروژندار در موادمي شود
. محصولات واآنش از NH و 3 H2S اوليه تبديل بهراآتور خارج شده و پس از سرد شدن تا دماي پايين به يك
جداساز گاز و مايع داخل مي شوند
. گاز غني از هيدروژن ازجداساز فشار بالا براي مخلوط شدن با مواد اوليه
H
2S بازگردانده مي شود و جريان گاز فشا ر پايين آه غني ازخارج
H2S است به واحد تصفيه گاز فرستاده م ي شود تاشود
. سپس گاز تميز براي سوخت آوره هاي پالايشگاه مفيداست
. جريان مايع محصول هيدروتريتينگ / تصفيه هيدروژنيو ساير
H2S به ستون استريپينگ براي جدايش است آه معمولامحصولات نامطلوب فرستاده مي شود
.در مواردي آه بخار براي استريپينگ استفاده مي شود،
محصول به يك خشك آن خلاء فرستاده م ي شود تا آب از آن
خارج شود
.محصولات هيدرودي سولفوريزاسيون شده يا مخلوط مي شوند يا
به عنوان مواد اوليه بازآرايي آاتاليستي استفاده
م يشود
.ساير فرايندهاي هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژنيفرآيندهاي هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژني بسته بهمواد اوليه حاضر و آاتاليس ت هاي به آاررفته متفاوت
هستند
. ازهيدروتريتينگ/ تصفيه هيدروژني مي توان برايارتقاي مشخصات سوختن مواد تقطيرشده مانند آروزن استفاده
آرد
. هيدروتريتمنت/ تصفيه هيدروژني برش آروزن مي تواندآروماتيكها را به نفتن ها تبديل آند آه ترآيبات تميزتري
هستند
.هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژني روغن هاي روان ساز، ازتصفية آاتاليستي نفت با هيدروژن جهت ارتقاي آيفيت
محصولات استفاده م يآند
. اهداف هيدروترتيتينگ / تصفيههيدروژني معمولي روغن ها، شا مل اشباع اولفين ها و بهبود در
رنگ ، بو و طيف اسيدي روغن است
.هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژني معمولي روغن ها مي -توانند پس از فرآيند انحلال انجام شود
. دماهايي آه در آنزير
600 اين فرايند هيدروتريتينگ انجام مي شود معمولا800
می باشد . Psi پايين تر از درجة فارايت و فشار معمولاهيدروتريتينگ روغن در دماهايي در بازه
600 تا 750 درجه3000
انجام می شود و Psi فارايت و فشارهيدروژن پايين تر ازقابليت اشباع سازی حلقه هاي آروماتيكي به همراه خارج سازي
سولفور و نيتروژن وجود دارد تا اينكه خواص ويژه اي آه
در شرايط معمولي بدستنيامده است حاصل شود
.هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژني همچنين ممكن است برايپيشبرد آيفيت بنزين پروليز آه يك محصول جانبي از فرايند
، خروجي بنزين ساخت اتيلن است، استفاده شود
. معمولاپروليز يكي از ترآيبات بنزين موتور است
(بواسطه عدداآتان بالا
). به هر جهت مقا دير آمي را مي توان بدونتصفيه با بنزين موتور مخلوط نمود
(بواسطة بو، رنگ وامكان تشكيل صمغ اين مواد
) .آيفيت اين محصول بواسطه اينكه حاوي مواد دي الفيني
زيادي است و مي تواند به نحو راضي آنند هاي با
هيدروتريتينگ
/ تصفيه هيدروژني بهبود يابد . چرا آهتبديل دي الفينها به مونوالفين ها يك محصول قابل قبولي براي
مخلوط شدن با سوخت موتور بهوجود ميآورد
.شكل
1) نمايهاي از گوگردزدايي با هيدروژناسيونکاربردهاي فناوري نانو در کراکينگ کاتاليستي
1
) بيشتر از ترآيبات سولفيدي و اآسيدي موليبدن-براي حذف
(Mo-Ni) و موليبدن - نيكل (Mo-Co) آبالتگوگرد استفاده مي شود
. بررسي دقيق اين آاتاليست ها وموارد مشابه مي تواند در چگونگي عملكرد آن به منظور
ساخت نانوآاتاليست هاي مربوطه آمك آند
. در اين رابطهميتوان به پالايشگاههاي ژاپني و اروپايي اشاره آردآه
در حال سرمايه گذاري عظيم درتوسعة نانوآاتاليست هاي
جداآننده سولفور برپايه يكي از نتايج آشف محققين در
دانشگاه آرهاس در دانمارك هستند آه از نانوخوشه هاي
با نانوذرات آبالت و
(MoS آوچك ديسولفيدموليبدن ( 2نيكل به عنوان آاتاليست موثري براي هيدرودي
-نفت استفاده نمودهاند
. (HDS) سولفوريزاسيونCo-Mo-S
از تکلايه نانوخوشههای STM شکل 2) تصوير2
) براي نيتروژنزدايي با هيدروژناسيون از(
W-Ni) نانوکاتاليستهای اآسيدهاي تنگستن-نيكلاستفاده شود
.بيشتر از کاتالسيت
(TiO 3) فعاليت کاتاليستي تيتانيا ( 2آاتاليست فلزي براي استفاده
TiO آلوميناست اما پايه 2اقتصادي در هيدروديسولفوراسيون يا فرايندهاي
مورد نظر سطح
TiO هيدروتريتينگ مناسب نيست زيرا 2ويژه کوچکي دارد
. شايد به توان با رفع مشكل فوق ازاآسيدتيتانيوم در گوگردزدايي استفاده آرد
.بر روي پايه
CoMo آقاي چوي و همكاران 1 روي آاتاليستبه روش اسپري پيروليزي
Al2O31
Ki – Hyouk Choiتحقيق بعمل آ وردند آه طي اين عمليات آره هايي با
0
ميكرومتر تشكيل يافته از ذرات ابتدايي در /5 – 1/ قطر 210
ميباشد، بهوجود ميآيد. نشان داده شد آه –20 nm ابعاداين مواد مي تواند جايگزين مناسبي براي آاتاليست هاي
باشد
. ( HDS) تجاري فرآيند سولفورزدايي به آمك هيدروژنروش ،
TPR بوسيله 2 H2O و 2 CoMo واآن شهاي خفيف تر مابينبراي فعال آردن نقاط بيشتري در آاتاليست
Roman طيفسنجياستفاده شده است
. فعال آردن سايتهاي آاتاليست براي[
جبران آردن سطح ويژة آم آاست.[ 1کوچوبي و همکاران
3 ساختار و فعاليت آاتاليست هايدر واکنش گوگردزدايي هيدروژنی تيوفن با
MoS2/Al2O3آه با روش پوسته سازي
4 آماده - MoS2/Al2O آاتاليستهاي 3سازي مي شوند را بررسي کرده اند
. در طي اي ن عمل آوري[
شديداً واپيچيده ميشود.[ 2 MOS ساختار 2فعاليت آاتاليستي اين آاتاليست ها و آاتاليست هاي تجاري
براي گوگرد زدايي تيوفن با هم مقايسه شده اند
. ثابت شددر
MoS آه ابعاد پشتهسازي 5 دي اآسيد موليبدن 2A
° آاتاليستهايي آه با روش پوسته سازي 6 ساخته مي شوند20
مي A° 200 است در حالي آه در آاتاليست هاي مرسومباشد
. اين ثابت مي آند آه هر چند تعداد ا تم هاي موليبدنآماده
MoS آه در لبه صفحه قرار دارند در هر گرم از 22
- Temperature – Programmed Reduction3
D. I. Kochubei, V. A4
exfoliation5
Stacking dimention6
exfoliationشده با پوسته سازي
10 برابر آوچكتر از آاتاليست هاياستاندارد است، فعاليت اين آاتاليست ها به فعاليت
آاتاليستهاي استاندارد نزديك است
.با رعايت اين ملاحظه، به نظر مي رسد آه گوگردزدايي
آه داراي ساختار
MoS2 هيدروژن تيوفن با صفحه بازال 7بدون نقص در محيط واپيچيده موليبدن مي باشد انجام گيرد
.[
2]MoS
شکل 3) خوشه مثلثی 2در مطالعه اي ديگر روي آانون هاي فعال آات اليست هاي
سولفيد آبالت
– موليبدن توسط کوگان و همکاران 8مكانيسم گوگردزدايي تيوفن توسط آاتاليست هاي سولفيدي
براي تصفيه هيدروژني و همچنين اثر ترآيب آاتاليست و
خوراك روي عدد، توزيع و عملكرد سايت هاي فعال مورد
بررسي قرار گرفته آه اين امر با استفاده از ايزوتوپ
-7
basal plane8
V. M. Koganدر مطالعات راديوايزوتوپي به عنوان يك
H و 3 S هاي 35روش سيستماتيك آزمايشي و آشكارسازي، آاتاليستهاي
فرآيند تصفيه هيدروژني امكانپذير شده
Co (Ni)Mo سولفيداست
. اين روش شامل ارزيابي آسر سطح فعال آه توسطSH
اشغال مي شود و نسبت بين غلظت گروه هاي SH گروههايسطح و سايتهاي غيراشباع شامل سايت هاي فعال خالي از
[
ميباشد. [ 3 SH گروههايشرايط عمومي براي شكل گيري و آارآردن مكان هاي فعال
[
بر پايه داده هاي بدست آمده فرموله شده است. [ 3گروه تحقيقاتي اينو و همكاران
9 نانو کاتالي ست جديد ي ازاآسيدتيتانيم را براي گوگردزدايي با هيدروژناسيون
[
اختراع آردهاند. [ 4در اين مطالعه، روش ساخت جديدی با استفاده از ژله
-به عنوان پايه کاتاليست بررسي شده است
. TiO آردن 2TiO
افزايش فعاليت کاتاليستي مي تواند با خواص فيزيکي 2را به عنوان مواد کاتاليستي
TiO کنترل شود و در ادامه 2در حوزه تصفيه نفت براي هيدرودي سولفوراسيون نفت گاز
[
بهآار بردهاند. [ 4مراجع
[1] : Applied Catalysis A : General 260 (2004) 229 – 236
[2] Preparation and characterization of nano – sized CoMo/Al
2O3 Catalyst for hydrodesulphurization[3] : D. I. Kochubei, V. A. Rogov, V. P. Babenko, S. V. Bogdanov and V. I. Zaikovskii
[4] : Application of Solvent entraction for the separation of molybdenum from nano – crystalline
cobalt eleetrodeposition effluents Authors : Oliazadeh , M.; W4, R.T. ; Huang , J.H.;
Source : Proceedings of the TMS Fall Extraction and processing conference , Vol. 1 , 2003
9
Shinichi Inoue, Akihiro Muto, Yukitaka Wada, Takeo Ono[5] : “
New generation of titania catalyst prepared by the multi- gelation method for ultra-deephydrodesulphurization” , Shinichi Inoue, Akihiro Muto, Yukitaka Wada, Takeo Ono






.
.
. 


در دسترس بودن آب سالم و پاك يكي از مهمترين مسائل پيش روي بشر ميباشد و به تدريج كه مقدار مصرف آب بيشتر ميشود مواد آلاينده نيز به طرق مختلف باعث آلوده كردن منابع آبي ميگردند و اين مسأله در آينده بحراني تر خواهد شد. مجمع عمومي سازمان ملل متحد به منظور افزايش آگاهي و ترغيب، جهت اداره بهتر امور مربوط به آب و حراست بهتر از اين منبع حياتي، سال 2003 را سال بين المللي آب شيرين اعلام نمود. پذيرش حق برخورداري از آب بعنوان يك حق براي بشر ممكن است مهمترين گام در بر طرف كردن دشواري تأمين اين بنيادي ترين عنصر زندگي مردم باشد.
فناوري نانو طي مدت كوتاهي كه از ظهور آن مي گذرد كاربردهاي مختلفي در صنايع گوناگون يافته است. در نتيجه صنعت آب، بعنوان يكي از پايههاي حيات از اين مسئله مستثني نيست و در بخشهاي مختلف آن، شامل ساخت سدها، حفاظت خطوط لوله انتقال آب، تصفيه آب و پساب، شيرين سازي آب و غيره، فناوري نانو كاربرد يافته است.
روش نانوفيلتراسيون طي چند سال گذشته رونق گرفته است. در نانو فيلتراسيون جدا سازي براساس اندازه مولكول صورت ميگيرد و فرآيندي فشاري است. اساساً اين روش جهت حذف اجزاي آلي نظير آلوده كنندههاي ميكروني و يونهاي چند ظرفيتي ميباشد. از ديگر كاربردهاي نانو فيلتراسيون ميتوان به حذف مواد شيميايي كه به منظور كشتن موجودات مضر به آب اضافه شده اند، حذف فلزات سنگين، تصفيه آبهاي مصرفي، رنگ زدايي و حذف آلوده كننده ها و حذف نيترات ها اشاره كرد.
اگر چه حسگرهاي مختلفي براي آشكار نمودن آلودگيها و مواد آلوده وجود دارند ولي فناوري نانو امكان ايجاد نسلهاي جديدي از حسگرهاي با توانايي بالا را فراهم مينمايد كه مواد آلاينده در مقادير و غلظتهاي كم را آشكار مينمايند.
.
.
. /نانولوله%20های%20کربنی؛%20خواص%20و%20کاربرد_files/21713323521910413418214884205172118554711952(1).jpg)
/نانولوله%20های%20کربنی؛%20خواص%20و%20کاربرد_files/4101241885128229250222414422139108169112.jpg)
/نانولوله%20های%20کربنی؛%20خواص%20و%20کاربرد_files/25163636152551891512092199136170837469.jpg)
/نانولوله%20های%20کربنی؛%20خواص%20و%20کاربرد_files/98241155188220202187571462131141515314222039.jpg)
/نانولوله%20های%20کربنی؛%20خواص%20و%20کاربرد_files/18885431282201341021201044750961978224196.jpg)